JPCM编辑优选:反键诱导反常热输运及热电材料设计新机制
本篇研究来自烟台大学赵银昌、戴振宏课题组。本研究针对层状四元化合物BaCdXF(X=As、P、Sb)的热电性质开展系统的第一性原理研究,发现反键态诱导的反常热输运现象,打破了“原子量越大热导率越低”的传统认知;揭示了反键态强化晶格非简谐性、调控声子散射的微观机制,获得最高1.80的热电优值,为高性能热电材料设计提供了全新的反键工程策略。 文章介绍 Antibonding-induced counterintuitive thermal transport behavior: a first-principles study of quaternary compounds BaCdXF (X = As,P,Sb) Xiaopeng Zhao(赵小鹏), Yinchang Zhao(赵银昌), Xichang Wang(王喜昌), Jun Ni(倪军) and Zhenhong Dai(戴振宏) 通讯作者: 赵银昌, 烟台大学 戴振宏, 烟台大学 研究背景: 热电技术可实现热能与电能的直接相互转换,是废热回收、清洁能源领域的核心技术之一,其转换效率由材料的热电优值ZT决定。降低晶格热导率是提升ZT的关键途径,传统思路多依赖引入重元素、构建复杂晶体结构等手段,普遍遵循 “原子量越大、热导率越低” 的经验规律。然而仅依靠原子质量效应的热导调控存在明显瓶颈,亟需挖掘新的微观物理机制来进一步突破性能极限。层状四元钙钛矿衍生物兼具独特的电子结构与声子特性,是探索新型热输运调控机制、开发高性能热电材料的理想研究体系。 研究内容: 本研究基于密度泛函理论框架,结合自洽声子理论与玻尔兹曼输运方程,同时纳入三声子与四声子散射过程,系统计算了BaCdXF(X=As、P、Sb)三种化合物的晶格热输运与电子输运性质。研究证实三种材料均具有本征低晶格热导率与显著的输运各向异性,并发现反常的温度依赖行为:低温下热导率遵循原子质量规律,而高温下BaCdAsF的c轴晶格热导率反而低于原子量更大的BaCdSbF,完全违背传统经验认知。通过晶体轨道哈密顿布居(COHP)分析,研究揭示价带顶附近的强反键态是该反常现象的核心根源——反键态会弱化化学键、增强晶格非简谐性,进而强化高温下的声子散射,最终实现热导率的反常降低。 电子输运计算表明,三种材料均为直接带隙半导体,p型掺杂下热电性能更优,其中BaCdSbF在800 K时沿a(b)轴的ZT值可达1.80,展现出优异的热电应用潜力。该工作提出的反键态热输运调控策略,突破了传统质量效应的局限,为高性能热电材料的微观设计提供了新的理论视角与设计思路。 作者介绍 赵银昌 教授 烟台大学 赵银昌,烟台大学教授,清华大学博士,主要从事电声耦合、非谐晶格动力学、超导电性、电子输运、拓扑电子结构等的第一性原理模拟与计算,至今已在Physical Review B、Applied Physics Letters等物理学经典期刊上发表SCI论文100余篇。目前致力于四声子散射、有限温电声耦合、极化子物理、激发态动力学、等离激元等方面的研究。 戴振宏 教授...