JPCM编辑优选:原子尺度介电环境如何调控单分子输运状态?
本篇研究来自上海交通大学彭金波课题组。单分子电子输运为何会对原子尺度环境如此敏感?研究团队利用低温STM和qPlus-AFM,在双层NaCl/Cu(100) 衬底上同时观察到CuPc分子的三种不同输运状态。当带分子的单个占据分子轨道(SOMO) 能级接近衬底费米能级时,仅约 100 meV 的能级移动即可使电荷态寿命改变几个数量级,实现从动态充电到稳定电荷俘获的转变。这为原子级精准调控单分子器件提供重要依据。 文章介绍 Single-molecule electron transport near a charge-trapping orbital-level alignment Zeyuan Wang(王泽元), Bowei Cheng(程博伟), Hu Chen(陈浒), Hao Chen(陈昊), Yifan Lu(鲁一帆), Lezhi Ma(马乐之), Qiuhong Chen(陈秋宏) and Jinbo Peng(彭金波) 通讯作者: 彭金波,上海交通大学微纳工程科学全国重点实验室、李政道研究所及物理与天文学院 研究背景: 单分子电子学以单个分子作为电子输运和功能调控的基本单元,分子轨道与电极费米能级之间的相对位置是决定其输运行为的重要因素。然而,单分子结对原子尺度环境十分敏感,分子吸附位置、局域介电环境以及电极微观结构的细微变化都可能显著改变其电学响应,而传统输运测量通常缺乏原子尺度空间分辨能力,难以直接建立局域环境与输运行为之间的联系。STM/AFM结合超薄绝缘膜为研究这一问题提供了理想平台:绝缘层能够降低分子与金属衬底的电子耦合,使分子轨道、电荷态及其寿命能够在单分子尺度上被直接研究。已有工作表明,电子注入分子后会引起结构和电子态能级重组,但当重组后的分子轨道接近衬底费米能级时,微小的局域环境差异如何影响电荷态寿命,并进一步形成不同的输运行为,仍有待深入研究。基于此,本研究利用低温STM/AFM研究双层NaCl/Cu(100)表面CuPc分子的电荷输运,重点揭示局域介电环境、重组轨道能级与电荷态寿命之间的关联。 研究内容: 本研究以双层NaCl/Cu(100)表面的CuPc单分子为模型体系,利用低温STM/AFM研究局域环境对分子电荷态及电子输运行为的影响。实验首先在同一衬底上观察到Type I、II和III三类分子。高分辨成像表明,Type II和III具有相同的吸附位点和分子取向,但NaCl薄膜中无序的近2×2 moiré调制会造成局域介电和静电环境差异(图1)。扫描隧道谱进一步表明,Type I对应中性CuPc,而Type II和III均为负电荷态,二者整体谱形相近,仅存在细微的能级偏移。 图1. (a)CuPc 分子的化学结构;(b)双层 NaCl/Cu(100) 表面共存的 Type I、Type II 和 Type...